作為第三代稀土永磁材料,釹鐵硼(Nd2Fe14B)自1983年問世以來,以其卓越的磁性能迅速成為現(xiàn)代工業(yè)的核心功能材料,理論磁能積高達(dá)512 kJ/m3(64 MGOe),綜合性能遠(yuǎn)超鐵氧體和釤鈷永磁體。
在“雙碳”戰(zhàn)略背景下,釹鐵硼在新能源汽車、風(fēng)力發(fā)電、人形機(jī)器人等綠色經(jīng)濟(jì)領(lǐng)域的需求激增。制造一臺2.5MW的永磁直驅(qū)風(fēng)電電機(jī),就需要消耗約1噸的釹鐵硼永磁材料。
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然而,這位“磁王”存在兩大固有缺陷:居里溫度偏低(310-340℃)導(dǎo)致高溫磁衰減顯著,以及易腐蝕特性需依賴表面鍍層防護(hù)。隨著應(yīng)用領(lǐng)域不斷拓展,攻克這些技術(shù)瓶頸已成為產(chǎn)業(yè)發(fā)展的當(dāng)務(wù)之急。
高溫環(huán)境下的性能衰減挑戰(zhàn)
釹鐵硼磁體的高溫性能穩(wěn)定性是制約其在高功率密度電機(jī)中應(yīng)用的關(guān)鍵因素。釹鐵硼的矯頑力溫度系數(shù)通常為負(fù)值,約在-0.4%至-0.7%/℃之間,意味著隨著溫度升高,其抗退磁能力顯著下降。
以常見的N52牌號為例,在20°C時(shí)矯頑力可達(dá)12kOe,但當(dāng)溫度升至100°C時(shí),可能降至8-9kOe。這種衰減源于兩方面:一是磁晶各向異性場隨溫度升高而降低,高溫下原子熱振動加劇,削弱了晶格對磁矩取向的釘扎作用;二是富釹晶界相在高溫下可能軟化或氧化,削弱對磁疇壁移動的阻礙能力。
在航空航天、新能源汽車驅(qū)動電機(jī)等高溫應(yīng)用場景中,釹鐵硼磁體往往需要長時(shí)間在150°C以上環(huán)境工作。傳統(tǒng)釹鐵硼磁體在此條件下會出現(xiàn)明顯不可逆退磁,導(dǎo)致電機(jī)效率下降甚至失效。李衛(wèi)院士指出,“重稀土的過度添加觸及了兩個(gè)永磁體發(fā)展的障礙性因素”:一是重稀土資源稀缺且價(jià)格昂貴,二是會降低材料的剩磁和磁能積。
腐蝕防護(hù)技術(shù)與應(yīng)用局限
釹鐵硼磁體多相微觀結(jié)構(gòu)導(dǎo)致其易受電化學(xué)腐蝕的特點(diǎn)同樣不容忽視。在燒結(jié)釹鐵硼的微觀結(jié)構(gòu)中,不同相間存在電極電位差,形成原電池反應(yīng)條件,加速材料腐蝕。
特別是在海上風(fēng)電、汽車雨淋環(huán)境等高濕度、高鹽分應(yīng)用中,腐蝕問題尤為突出。傳統(tǒng)防護(hù)方案如電鍍工藝存在明顯局限:電鍍過程消耗大量貴金屬并產(chǎn)生含重金屬廢水,對環(huán)境造成嚴(yán)重污染;普通涂料的耐腐蝕性和附著力有限,防護(hù)周期短,頻繁維護(hù)增加了企業(yè)運(yùn)營成本。
研究表明,釹鐵硼的腐蝕不僅影響磁性能,還會導(dǎo)致磁體結(jié)構(gòu)完整性受損。在極端情況下,腐蝕可導(dǎo)致磁粉化,使整個(gè)磁體失效。這對于要求長壽命、高可靠性的應(yīng)用領(lǐng)域如風(fēng)電、新能源汽車等構(gòu)成嚴(yán)重挑戰(zhàn)。
晶界擴(kuò)散技術(shù)突破高溫瓶頸
面對高溫穩(wěn)定性挑戰(zhàn),晶界擴(kuò)散技術(shù)被認(rèn)為是近年來最重要的突破。該技術(shù)通過在磁體表面引入重稀土元素Dy或Tb,再經(jīng)熱處理使重稀土原子沿晶界擴(kuò)散,選擇性置換主相晶粒表層的Nd原子,形成(Nd,Dy,Tb)2Fe14B固溶體。
與傳統(tǒng)合金化方法相比,晶界擴(kuò)散法可以更低的重稀土用量獲得高矯頑力磁體,有效緩解了重稀土資源短缺問題。實(shí)驗(yàn)表明,采用該技術(shù)制備的磁體在150°C下矯頑力衰減可減少50%以上。
雙主相技術(shù)是另一項(xiàng)有前景的解決方案。通過將Nd2Fe14B基合金與高豐度稀土合金(如Ce2Fe14B)復(fù)合,形成核殼結(jié)構(gòu)晶粒,在降低重稀土用量的同時(shí),實(shí)現(xiàn)高剩磁、高矯頑力及磁能積的平衡。
此外,晶界調(diào)控通過優(yōu)化配方和工藝,改善晶界相的成分和分布,也能有效提升矯頑力。研究表明,添加Ga元素可實(shí)現(xiàn)高矯頑力磁體,如典型產(chǎn)品N48H已在工業(yè)生產(chǎn)中得到應(yīng)用。
綠色防護(hù)技術(shù)應(yīng)對腐蝕挑戰(zhàn)
在腐蝕防護(hù)領(lǐng)域,技術(shù)創(chuàng)新同樣活躍。飛尚公司開發(fā)的綠色復(fù)合涂層采用多相多元復(fù)合溶膠為成膜基質(zhì),并通過無機(jī)微納復(fù)合功能顆粒的協(xié)同作用實(shí)現(xiàn)性能強(qiáng)化。這種涂層構(gòu)建了“高抗?jié)B防腐”和“高硬強(qiáng)結(jié)合”雙重防護(hù)機(jī)制。
在環(huán)保方面,新型綠色涂層摒棄了傳統(tǒng)重金屬電鍍,采用低(無)溶劑配方、低溫固化工藝,生產(chǎn)過程清潔環(huán)保。經(jīng)嚴(yán)苛鹽霧測試,其防護(hù)性能可超過1000小時(shí),特別適用于海上風(fēng)電等重防腐要求的環(huán)境。
中國計(jì)量大學(xué)研究團(tuán)隊(duì)則開發(fā)了更具前瞻性的防護(hù)方案——采用鈰鹽改良的雙硅烷膜。該技術(shù)通過電化學(xué)輔助沉積,實(shí)現(xiàn)一步法制備鈰/雙硅烷復(fù)合膜,展現(xiàn)出超疏水性(接觸角為152°)和極強(qiáng)的耐腐蝕性,對腐蝕電流的抑制效能達(dá)到74.6%。這種新型膜層不僅防護(hù)性能優(yōu)異,而且對釹鐵硼基體的磁性能影響極小,為釹鐵硼的環(huán)保型防護(hù)涂層提供了新方向。
在材料本身抗腐蝕性提升方面,通過添加微量元素改善晶界相成分,減少晶界上富稀土相,可提高基體的本征耐腐蝕能力。李衛(wèi)院士指出:“提高釹鐵硼磁體的抗腐蝕能力有兩條途徑:一是添加微量元素的方式提高釹鐵硼磁體基體的抗腐蝕性能;二是采用合適的表面防護(hù)技術(shù)。”
未來發(fā)展趨勢與展望
隨著“雙碳”戰(zhàn)略深入推進(jìn),釹鐵硼材料面臨的需求增長與性能挑戰(zhàn)并存。未來技術(shù)發(fā)展將呈現(xiàn)多元化趨勢:
一方面,材料性能優(yōu)化將持續(xù)深入。晶界擴(kuò)散技術(shù)將進(jìn)一步完善,重稀土減量化甚至無重稀土高性能釹鐵硼將成為研究重點(diǎn)。高豐度稀土元素(如鑭、鈰)的應(yīng)用技術(shù)有望實(shí)現(xiàn)突破,促進(jìn)稀土資源平衡利用。
另一方面,綠色化制造將成為必然要求。從原材料提取、磁體制備到廢棄回收,全生命周期的環(huán)境影響將受到嚴(yán)格約束。綠色防護(hù)涂層、低溫固化工藝等環(huán)保技術(shù)將得到更廣泛應(yīng)用。
回收利用技術(shù)發(fā)展也至關(guān)重要。隨著早期應(yīng)用的釹鐵硼磁體進(jìn)入報(bào)廢期,建立高效的回收再生體系將成為產(chǎn)業(yè)鏈重要一環(huán)。這不僅有助于緩解稀土資源壓力,也能減少新材料生產(chǎn)的環(huán)境足跡。
未來,隨著晶界擴(kuò)散技術(shù)優(yōu)化、綠色防護(hù)涂層創(chuàng)新以及資源循環(huán)利用體系完善,釹鐵硼這一“永磁之王”必將在“雙碳”征程中發(fā)揮更大價(jià)值。
參考來源:
李衛(wèi)院士:砥礪奮進(jìn) 打造世界級稀土“航母”
中國計(jì)量大學(xué):采用鈰鹽改良的雙硅烷膜提升燒結(jié)釹鐵硼的耐蝕性
科普中國網(wǎng)、中國粉體網(wǎng)等
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